1990年，搭档温兆伦主演时装剧《我本善良》，饰演反派石家荣。
1991年，陈庭威与沈殿霞一起跳槽到亚视ATV；同年，在以赌坛恩怨斗争为题材的电视剧《胜者为王》中担任第一男主角，出演“石志康”一角，该剧夺得1991年度亚视收视冠军；1992年，与曾华倩合作主演《胜者为王》续集《胜者为王Ⅱ天下无敌》 。
1993年，主演以中国教父上海大亨"杜月笙"为原型的电视剧《再见黄埔滩》，饰演男一号杜月笙 。
1997年，主演电视剧《我来自潮州》饰演郑琛一角 ；与陈德容合作主演悲情偶像剧电视剧《风中百合》，饰演富商林俊彦 。1999年在亚视拍完《海瑞斗严嵩》后离开ATV，2000年在中国内地拍摄了第一部连续剧《快嘴李翠莲》饰演南郭鸿，陈庭威与李湘演出对手戏 。
2001年，在电视剧《郑成功》中出演郑成功一角 。
2002年，陈庭威在中国内地悬念推理剧《警探雷鸣》中出演第一男主角雷鸣 ；同年，参演亚视电视剧《8号巴士站站情》。
2008年10月，中国内地制片人张纪中邀请陈庭威参演电视剧《倚天屠龙记》，饰演“杨逍”一角，由于陈庭威头部对假发头套敏感，最终放弃演出 。
2009年，陈庭威获亚视制作总监梁立人先生的邀请，拍摄中国内地电视剧《心肝宝贝》，2011年出演中国内地古装神话剧《雷公》。
2016年底，主演电影《潮汕烟雨之潮汕风云》，饰演潮汕大家族里大气、正义的大家长林陶再 。
2021年9月9日，主演影片《潮汕风云》将在全国影院上映 。
陈庭威主演的《胜者为王》让人很难忘记，他举手投足之间的魅力，至今很难有人超越，在港剧的黄金时代，亚视和TVB打对台，陈庭威的一部《胜者为王》收视之高，让亚视在那年的PK中赚足面子（中国娱乐网评） 。
香港赌片《胜者为王》每一集的片头中，身披黑衣的陈庭威都会从暗处走出来，随意而迅捷地摔出一张纸牌，这一英气逼人的冷峻造型不知迷倒了多少观众；陈庭威不仅戏演得好，在戏外的口碑也非常好，他的敬业很受导演赞赏（扬子晚报评） 。