河莉秀十八岁离家出走到酒吧工作。在二十二岁时为了男友下定决心存钱做变性手术，成为一个女人。1995年至1998年期间在日本接受变性手术。在接受手术期间，河莉秀在东京设计学院修读发型设计专业。1999年，变性后的河莉秀回到韩国被星探发掘为模特儿，得到娱乐公司关注，参与拍摄了不少硬照广告 。
2002年5月，河莉秀担任m.net电视台的音乐节目《show-king M》主持人 。7月12日，与孔晓振、郑丽媛等共同出演喜剧电影《紧急措施19号》。10月26日，发行流行音乐专辑《LIAR》 。同年，出版个人首部自传写真书籍《成为夏娃的亚当》 。随后，与金贤真 、徐太华共同主演韩国恐怖电影《心韩夜迷离之千年怨》 。2004年2月3日，推出中韩双语舞曲专辑《狐狸女郎》 。10月28日，与章小蕙、吴嘉龙共同主演的剧情电影《桃色》在香港上映，河莉秀在影片中扮演年轻时的日本贵妇梅木夫人 。同年，与施易男、吴佩慈联袂主演台湾青春偶像剧《嗨！亲爱的》，剧中饰演为爱牺牲生命也义无反顾的陆佳苓 。随后，客串出演中国台湾剧情电影《浮生若梦》、台湾都市情感电视剧《女人要有钱》 。2005年3月18日，河莉秀因出演剧情电影《桃色》，获得第5届华语电影传媒大奖最佳女配角提名 。4月2日，与金秀美、裴斗娜等共同主演韩国多单元电视剧《驿动的心》，并担任第二单元的主角 。
2006年5月3日，推出舞曲专辑《舞法自拔》 。6月12日，参与录制的湖南卫视嘉宾访谈游戏秀节目《快乐大本营》播出 。7月1日，出版个人中文美容书籍《完美女人河莉秀》 。10月，河莉秀参加东方卫视明星综艺舞蹈秀《舞林大会》，在第二场复赛中与谢娜对决失败被淘汰 。同年，与谢丽萍共同主演马来西亚惊悚恐怖电影《缠身》，片中饰演跨足艺能歌唱界风靡亚洲的首席名模李丽秀 。2007年8月17日，主演的警匪连续剧《POLICE LINE（警戒线）》播出，剧中饰演重案组女刑警 。12月，与丈夫郑英镇一同参加了MBC电视台综艺节目《三色女脱口秀》的录制 。2009年6月，参加湖南卫视音乐节目《节节高声》第二季，担任曾一鸣的助唱嘉宾 。2011年4月1日，与苏慧敏、 娄淇共同主演马来西亚3D惊悚电影《猎首》 。4月13日，参加SBS电视台播出的人物专题节目《河莉秀10年，梦想成为女人》 。同年，与朴善怜、金海淑等共同出演的韩国乡村电视剧《拯救高峰实阿姨》播出，剧中饰演性感风韵犹存的俱乐部老板娘莉秀 。
2012年7月9日，河莉秀时隔六年后推出性感风格的专辑《THE QUEEN》回归韩国歌坛 。12月16日，参加天津卫视《最美跨年夜晚会》，并演唱歌曲《shopping girl》 。2013年4月，主演韩国音乐剧《drag queen》，在这部音乐剧里饰演男扮女装的主人公 。2015年11月2日，与郭东延、尹宝拉共同出演由韩国同名漫画改编的网络剧《马屁精》 。12月8日获邀参加第二届“LMBA STAR Awards”和“The Bride Awards ”颁奖典礼 ，并获得LMBA STAR韩流贡献奖 。2017年8月。河莉秀参加韩国谈话节目《Video Star》 。
2018年3月27日，河莉秀与Bliss、AG胜恩共同推出抒情专辑《새벽 네시 （凌晨四点）》 。7月12日，河莉秀推出轻快夏日风格专辑《RE：SU -再一次》 。2020年7月17日，河莉秀参与录制的MBN综艺节目《Voice Root》播出 。
河莉秀家庭生活
2007年5月19日，河莉秀与丈夫郑英镇在首尔瑞草区CENTRALCITY千禧年大厅举行婚礼 。
2017年6月，河莉秀宣布与丈夫郑英镇离婚，结束十年婚姻 。
2020年8月，河莉秀公开比她大4岁的企业家新男友，双方已经交往2年 。
学业
2004年3月，河莉秀作为4年拿奖学金学生进入美国关岛大学AIU的舞台电影系学习 。
2006年9月20日，河莉秀在广州为割耳女孩捐款捐了5000元现金，以助她更好地完成右耳的整形手术，并与医院联合担负割耳女孩今后的生活和学习费用 。
2009年3月3日，河莉秀在湖南出席美容学术会开幕式，并为湖南省儿童福利院孤儿以及2007年“拯救美丽”活动中救助过的被烧伤女孩捐款，确保他们能够健康成长并受到良好教育 。
2013年8月，河莉秀出席日本变性者人权活动家上田地优的演讲会，并在会上就社会对变性者的偏见等问题发表看法，争取变性人的社会权益 。
河莉秀在代言的广告中，画面清秀峻美形象令韩国民众为之惊艳，进军韩国歌坛之后，河莉秀的美妙音色却令人们吃惊不少 。她从小多才多艺，以变性身份活跃于主流演艺舞台 。她的歌声很独特，在专辑演唱时，很有自己的想法。在舞台上，她的另类美呈现在歌迷面前，挑战歌迷的视觉与听觉。现场表演的狐狸舞，举手投足间充满性感诱惑 。现场的她一袭清纯、秀美装扮，眉宇间自然流露出俏皮、可爱的神情，因为天真才更显妩媚 。（搜狐娱乐、新浪娱乐评）