徐小琴出生于浙江省温州市永嘉，16岁开始工作，当过超市员工，还在温州卖过手机。凭借170厘米的身高，她还当过平面模特。2011年，徐小琴去横店玩，遇到一个饰演太监的群众演员，这个对她触动很大，并且去演员工会提交了资料。
2014年，客串林更新、何润东、江一燕主演的古装武侠片《三少爷的剑》。
2016年，徐小琴主演的古装情景喜剧《花满楼》全网上线 。12月，出演何中华执导的青春校园网络电影《谍战校园》在上海开机 。
2017年，担任瑞合影视出品的励志艺术电影《怜花》的监制并出演其中角色。 2020年11月，主演的武侠电影《马永贞之闸北决》上映 。